《枪王之王》的故事由一场实战射击比赛开始。（古天乐饰）的外汇投资经理关友

博在比赛夺冠后携枪离去，途中却巧遇一桩劫案。为了拯救一名交通警察，关友博开枪制止劫匪杀警。此义举使得他成为市民眼中的英雄，然而关友博的手下败将——也是调查此案的警官庄子维(吴彦祖饰)却另有发现，在他的心里有着种种纠结，从怀疑到相信，最后在苗哥（方中信饰）的帮助下解开重重迷雾。

影片一开始的那个关友博与歹徒枪战的场面可以理解为关友博自己在被警察带走后的证词还原的现场，因为现场除了逃走的人，目击者只有关友博一人，这也是为什幺吴彦祖饰演的庄子维对其产生了怀疑。但苦于没有人证物证，只能简单起诉关友博非法使用枪械。

陪审团做出裁决前，媒体铺天盖地的宣传关友博的“英雄”事迹，加上邵安娜在幕后黑手的鼎力相助，最终被判无罪。

可是一些细节的石子再次将已经平静案件的水面打破，一是逃走的人尚未被抓获，二是关友博神情紧张的在做着外汇的买卖，此时恐怕只有端坐在距离萤幕很近的朋友才能看到关友博萤幕现实的内容，他用自己赚的外汇填补邵安娜亏损的外汇。这时，又回想起方中信所饰演的苗警官的一席话“那些富豪个个有钱，为什幺不退休呢？”。

而当关友博被逃走的劫匪袭击后，事情的真相开始浮出水面，关友博从自己的跑车中取出了被抢的不记名债券。而之后在枪会更是爆出了他与逃走劫匪的关係。但由于没有任何的人证物证，无法对其採取任何措施。在方中信帮助下，庄子维设了一个局，让（蔡卓妍饰）的婷婷告诉他“交通警会醒”，果不其然，关友博在夜间的行刺被抓了个人赃并获。

不甘心失败的他决定做最后一搏，但其想法早已被庄子维所掌握，失败之后，关友博决定与庄子维比个高下。两人几乎同时开枪，不过画面看得出，关友博手快一些。庄子维击中了关的左手，打掉了他的枪，关的子弹击中了庄的胸口，由于避弹衣的保护，庄躲过一劫。最后的时刻，关再次想要拿起手枪，被埋伏在上面的交通警的孪生哥哥击毙。

通过最后的决斗，看得出，真正的枪王之王是庄子维，因为他瞄準的是对手的手，而不是致命部位。用枪的最高境界不是杀人，而是救人。

枪战场面是《枪王之王》的重头戏，在近三个月的拍摄中，许多时间都花在反覆演练、设计枪战场面方面，试图给观众带来最为身临其境、子弹在身边飞梭围绕的感觉。据片方透露，此次枪战场面花销不菲，光是子弹就打掉数万发，单这一项就耗资近百万港币。

尔冬陞受多年前一条新闻的启发想出了《枪王之王》的故事：在美国，几个有枪牌的世界使用射击联会（简称I.P.S.C）成员在阻止一起劫案时开枪打死了人。经过了很长的司法论证，他们没有被判刑。在这个故事里，古天乐因为街头一次'意外'开枪，逐步从正义走向了邪恶。尔冬陞说他从07年开始操作《枪王之王》的剧本，"构思是2000年监製《枪王》时就有的，但当时觉得马上再拍一部不合适。"尔冬陞解释说，"现在的电影里刀剑比较多，我们希望拍特别的动作片，现代一点的。"

导演尔冬陞表示，相对于他之前执导的《旺角黑夜》《门徒》和《新宿事件》等作品，《枪王之王》一个明显的变化便是不再像以往那幺写实，而是尝试朝"华丽的警匪片"方向发展，给观众更多想像空间。“兇手、帅哥、对决、真相，《枪王之王》不是新片种，都是很老的元素。”曾为了拍《门徒》而看完联合国当年毒品报告、被誉为“香港电影社会学家”的尔冬陞，似乎第一次为了试探一个市场拍电影，如同奥特曼打小怪兽般，在枪战片的剧情设计、悬疑运用、调动观众心理上都下足功夫，自我练级，“我从来没有将自己地位放得很高，我不当自己是艺术家，我的电影不是作品是商品。”

2000年，尔冬陞监製、张国荣主演的影片《枪王》给人留下了很深的印象。十年后，尔冬陞亲自执导的"《枪王》升级版"《枪王之王》。《枪王之王》的结尾有一行字幕：“怀念 张国荣 （枪王 2000）。”令在场观者唏嘘一片。从《枪王之王》的剧情来看，虽然故事更偏阴郁一些，但也有2000年张国荣版本的《枪王》有类似之处，例如两个主角的身份，都和专业射击比赛相关，而后捲入刑事案件之中；方中信更是直接继承了当年《枪王》中的身份。

“双雄戏”历来是香港电影的一大传统。尔冬陞在接受採访时说，"这次刚好有吴彦祖和古天乐这两个中生代的男演员，感觉挺刺激的。"在尔冬陞看来，东方人其实完全可以理解“双雄戏”，"我们都知道它说的是男性情谊、兄弟情怀，但在西方则被解读为同性情谊，不同的文化背景，解读的视角是不同的，甚至是相反的。"

《枪王之王》的开场比较不错，斗枪跟着抢劫，之后古天乐又遭遇法律个案，到底有没有罪，这些都算是比较有看头的。一个明显的变化便是不再像以往那幺写实，而是尝试朝华丽的警匪片方向发展，精心设定，机关重重，给观众更多想像空间，结局更是让人意外。

《枪王之王》作为一部以射击为主题的电影，也自然少不了心理战。片中最主要的剧情，也都是由一些心理描述来推动。古天乐的高智商角色，利用自己对枪械超神入化的了解，从一开始就让吴彦祖的角色陷入迷茫，并且很快让其消除了对他的怀疑。但最终由方中信饰演的更强大的“枪王”，道出了各中的秘密。这其中的剧情扑朔迷离，亦真亦假，层层递进，命运与巧合穿插其中，可以想像编剧是花足了心思。

《枪王之王》是吴彦祖与古天乐十年内合作的第四部电影（《野兽之瞳》、《门徒》、《窃听风云》）。古天乐扮演的是一位金融界高层，吴彦祖则饰演一名警界青年干探，两人都嗜枪如命，结识之后彼此欣赏，一见如故。与此同时，决一胜负的念头自然也从未停息。两人在片中的对手戏极多，而且因为一正一邪，大都是针锋相对，从里到外的针尖对麦芒。在这个男色泛滥的时代，这两大帅哥的碰撞，无疑是广大影迷的福音（网易娱乐评）。

从《枪王之王》的故事梗概来看，很多人都会认为跟《无间道》一样，“黑与白”将是这部电影的最大悬念。但是全片看下来却并没有太多悬疑：在电影里，吴彦祖费尽心思想要查出古天乐扮演的角色的“作案动机”，在银幕下，观众却一语道破：“古天乐不过就是不想做强势女人的玩偶，要尊严，要被尊重，就为了这个打劫、杀人、亡命……真惨。”然后究竟谁黑谁白，在这部电影里简单得好似分辨吴彦祖与古天乐的肤色一般。吴彦祖扮演的警察在电影中的功能类似于电视剧新版《红楼梦》的男声旁白，基本只是带动剧情的发展。连观影观众都感叹，他跟《新宿事件》中的表现相比，毫无色彩可言（网易娱乐评）。

该片与去年上映的《窃听风云》非常相似，也是围绕一宗金融案件铺开，影片虽然不乏精彩之处，古天乐出庭的那段律师辩护和自辩也让观众惊喜，但全片比较平淡。片中两位女演员李冰冰和阿Sa也完全成了花瓶，戏分不多。至于方中信，虽然是从当年《枪王》中的庄子维过渡而来，一出场的斑白鬍须和头髮也立刻带出了戏骨风範，但却已然失去压场风範。有媒体人士分析：“如果和《窃听风云》比较，《枪王之王》未必会比它差，只是大家已经看过一个类似的影片。（网易娱乐评）”